离职单已签字仲裁有用吗

没有用。既然已和公司已签订离职协议，则视为此事已终结，除非签的协议存在违法签订的情况，否则不能再提起仲裁或申诉。
《劳动合同法》第五十条 用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
第八十九条 用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。